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    氣相色譜儀程序升溫蒸發(fā)大體積進(jìn)樣技術(shù)及應用
    更新時(shí)間:2015-09-15 點(diǎn)擊次數:3269
      氣相色譜儀有4種基本的進(jìn)樣方式,包括常規的分流和不分流進(jìn)樣方式(Split/Splitless)、柱頭大體積進(jìn)樣(On-column LVI)和程序升溫蒸發(fā)大體積進(jìn)樣(PTV LVI,本文簡(jiǎn)稱(chēng)PTV),前兩種一般進(jìn)樣體積小于2 μL,后兩種則可達到幾百微升。而單純的PTV-GC氣相色譜系統的zui大進(jìn)樣量也可以達到50μL。
           較少的樣品量、較簡(jiǎn)單的樣品制備方法和較高的靈敏度是現代分析化學(xué)的發(fā)展方向。實(shí)現這個(gè)目的的其中一個(gè)方法就是大體積進(jìn)樣技術(shù)(LVI)。LVI通過(guò)提高進(jìn)樣量可以提高靈敏度,減少提取濃縮步驟,并能作為液相色譜儀和氣相色譜儀聯(lián)機(LC-GC)或者自動(dòng)固相萃取和氣相色譜儀聯(lián)機(SPE-GC)的接口。PTV-GC氣相色譜系統用PTV進(jìn)樣檢測分析時(shí)有以下三點(diǎn)特點(diǎn): 
           (1)通過(guò)大體積進(jìn)樣可以降低檢測限 
           大體積進(jìn)樣可以通過(guò)加大進(jìn)樣量來(lái)降低檢測限,如PTV-GC氣相色譜系統檢測農藥時(shí),蔬菜樣品按QUECHERS法處理后,進(jìn)樣20μL計算(通過(guò)GPC分離后zui后到達PTV進(jìn)樣口的溶劑量約為300μL),在SCAN模式下方法定量限如甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化樂(lè )果、久效磷、樂(lè )果、菊酯類(lèi)等能達到0.01mg以下。 
           (2)適合含硫揮發(fā)性物質(zhì)的蔬菜,如韭菜等農殘檢測。
           利用PTV進(jìn)樣口按沸點(diǎn)差異來(lái)分離揮發(fā)性物質(zhì)的特性,通過(guò)合理控制溶劑放空閥的時(shí)間,來(lái)排除韭菜等樣品中揮發(fā)性的含硫物質(zhì),達到去除干擾的目的,采用PTV進(jìn)樣時(shí)的基體干擾要明顯小于常規不分流進(jìn)樣。 
           (3)提高熱不穩定農藥的進(jìn)樣重現性。 
           PTV進(jìn)樣時(shí),進(jìn)樣口溫度由低溫快速升到所有被測組分的汽化溫度,降低了熱不穩定性組分,如氨基甲酸酯、三氯殺螨醇等的進(jìn)樣口分解作用。西維因、呋喃丹、3-羥基呋喃丹和三氯殺螨醇在韭菜、花菜、青菜、尖椒、菠菜和長(cháng)豇豆基體加標溶液中都獲得了較好的進(jìn)樣重現性,呋喃丹和3-羥基呋喃丹的保留時(shí)間有所漂移,具體原因有待進(jìn)一步研究。
           應用氣相色譜儀大體積進(jìn)樣分析系統要注意以下幾個(gè)要點(diǎn):
           (1) PTV進(jìn)樣技術(shù)的關(guān)鍵是進(jìn)樣口、色譜柱的初始溫度。初始溫度必須高于所用溶劑的沸間過(guò)長(cháng)會(huì )部測水中半揮發(fā)性有機物時(shí)溶劑放空閥關(guān)閉時(shí)間的優(yōu)化。 
           (2)以保證系統在切換到分析柱時(shí)能盡可能多的排除溶劑;同時(shí)初始溫度也不能太高,以免沸點(diǎn)較低的組分隨溶劑排除,本文所選定的聯(lián)機系統的初始溫度能滿(mǎn)足這兩個(gè)要求。 
           (3)PTV進(jìn)樣技術(shù)的另一個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)是溶劑放空閥的開(kāi)啟時(shí)間控制。溶劑放空閥開(kāi)啟時(shí)間過(guò)長(cháng)會(huì )導致部分揮發(fā)性較大的組分損失;時(shí)間太短,大量溶劑進(jìn)入色譜系統,導致純凈度達不到要求,靈敏度降低極大,要是長(cháng)時(shí)間達不到要求還容易導致儀器報錯而停止采集數據。對于這個(gè)時(shí)間的選擇,應根據進(jìn)樣時(shí)間長(cháng)短和進(jìn)樣量來(lái)分析,所以在保證氣相色譜儀檢測靈敏度的前提下,應盡量將閥關(guān)閉時(shí)間適當的延長(cháng)。 

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